1.4.7. Гидролиз солей. Среда водных растворов: кислая, нейтральная, щелочная.
Для того, чтобы понять, что такое гидролиз солей, вспомним для начала, как диссоциируют кислоты и щелочи.
Общим между всеми кислотами является то, что при их диссоциации обязательно образуются катионы водорода (Н+), при диссоциации же всех щелочей всегда образуются гидроксид-ионы (ОН−).
В связи с этим, если в растворе, по тем или иным причинам, больше ионов Н+ говорят, что раствор имеет кислую реакцию среды, если ОН− — щелочную реакцию среды.
Если с кислотами и щелочами все понятно, то какая же реакция среды будет в растворах солей?
На первый взгляд, она всегда должна быть нейтральной. И правда же, откуда, например, в растворе сульфида натрия взяться избытку катионов водорода или гидроксид-ионов. Сам сульфид натрия при диссоциации не образует ионов ни одного, ни другого типа:
Na2S = 2Na+ + S2-
Тем не менее, если бы перед вами оказались, к примеру, водные растворы сульфида натрия, хлорида натрия, нитрата цинка и электронный pH-метр (цифровой прибор для определения кислотности среды) вы бы обнаружили необычное явление. Прибор показал бы вам, что рН раствора сульфида натрия больше 7, т.е. в нем явный избыток гидроксид-ионов. Среда раствора хлорида натрия оказалась бы нейтральной (pH = 7), а раствора Zn(NO3)2 кислой.
Единственное, что соответствует нашим ожиданиям – это среда раствора хлорида натрия. Она оказалась нейтральной, как и предполагалось.
Но откуда же взялся избыток гидроксид-ионов в растворе сульфида натрия, и катионов-водорода в растворе нитрата цинка?
Попробуем разобраться. Для этого нам нужно усвоить следующие теоретические моменты.
Любую соль можно представить как продукт взаимодействия кислоты и основания. Кислоты и основания делятся на сильные и слабые. Напомним, что сильными называют те кислоты, и основания, степень диссоциации, которых близка к 100%.
примечание: сернистую (H2SO3) и фосфорную (H3PO4) чаще относят к кислотам средней силы, но при рассмотрении заданий по гидролизу нужно относить их к слабым.
Кислотные остатки слабых кислот, способны обратимо взаимодействовать с молекулами воды, отрывая от них катионы водорода H+. Например, сульфид-ион, являясь кислотным остатком слабой сероводородной кислоты, взаимодействует с ней следующим образом:
S2- + H2O ↔ HS− + OH−
HS−+ H2O ↔ H2S + OH−
Как можно видеть, в результате такого взаимодействия образуется избыток гидроксид-ионов, отвечающий за щелочную реакцию среды. То есть кислотные остатки слабых кислот увеличивают щелочность среды. В случае растворов солей содержащих такие кислотные остатки говорят, что для них наблюдается гидролиз по аниону.
Кислотные остатки сильных кислот, в отличие от слабых, с водой не взаимодействуют. То есть они не оказывают влияния на pH водного раствора. Например, хлорид-ион, являясь кислотным остатком сильной соляной кислоты, с водой не реагирует:
То есть, хлорид-ионы, не влияют на pН раствора.
Из катионов металлов, так же с водой способны взаимодействовать только те, которым соответствуют слабые основания. Например, катион Zn2+, которому соответствует слабое основание гидроксид цинка. В водных растворах солей цинка протекают процессы:
Zn2+ + H2O ↔ Zn(OH) + + H+
Zn(OH) + + H2O ↔ Zn(OH)+ + H+
Как можно видеть из уравнений выше, в результате взаимодействия катионов цинка с водой, в растворе накапливаются катионы водорода, повышающие кислотность среды, то есть понижающие pH. Если в состав соли, входят катионы, которым соответствуют слабые основания, в этом случае говорят что соль гидролизуется по катиону.
Катионы металлов, которым соответствуют сильные основания, с водой не взаимодействуют. Например, катиону Na+ соответствует сильное основание – гидроксид натрия. Поэтому ионы натрия с водой не реагируют и никак не влияют на pH раствора.
Таким образом, исходя из вышесказанного соли можно разделить на 4 типа, а именно, образованные:
1) сильным основанием и сильной кислотой,
Такие соли не содержат ни кислотных остатков, ни катионов металлов, взаимодействующих с водой, т.е. способных повлиять на pH водного раствора. Растворы таких солей имеют нейтральную реакцию среды. Про такие соли говорят, что они не подвергаются гидролизу.
Примеры: Ba(NO3)2, KCl, Li2SO4 и т.д.
2) сильным основанием и слабой кислотой
В растворах таких солей, с водой реагируют только кислотные остатки. Среда водных растворов таких солей щелочная, в отношении солей такого типа говорят, что они гидролизуются по аниону
Примеры: NaF, K2CO3, Li2S и т.д.
3) слабым основанием и сильной кислотой
У таких солей с водой реагируют катионы, а кислотные остатки не реагируют – гидролиз соли по катиону, среда кислая.
Примеры: Zn(NO3)2, Fe2(SO4)3, CuSO4 и т.д.
4) слабым основанием и слабой кислотой.
С водой реагируют как катионы, так и анионы кислотных остатков. Гидролиз солей такого рода идет и по катиону, и по аниону. Нередко такие соли подвергаются необратимому гидролизу.
Что же значит то, что они необратимо гидролизуются?
Поскольку в данном случае с водой реагируют и катионы металла (или NH4+) и анионы кислотного остатка, в раcтворе одновременно возникают и ионы H+, и ионы OH− , которые образуют крайне малодиссоциирующее вещество – воду (H2O).
Это, в свою очередь, приводит к тому, что соли образованные кислотными остатками слабых оснований и слабых кислот не могут быть получены обменными реакциями, а только твердофазным синтезом, либо и вовсе не могут быть получены. Например, при смешении раствора нитрата алюминия с раствором сульфида натрия, вместо ожидаемой реакции:
2Al(NO3)3 + 3Na2S = Al2S3 + 6NaNO3 ( − так реакция не протекает!)
Наблюдается следующая реакция:
2Al(NO3)3 + 3Na2S + 6H2O= 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ + 6NaNO3
Тем не менее, сульфид алюминия без проблем может быть получен сплавлением порошка алюминия с серой:
2Al + 3S = Al2S3
При внесении сульфида алюминия в воду, он также как и при попытке его получения в водном растворе, подвергается необратимому гидролизу.
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑
У меня вопрос. Когда говорилось о солях образованных слабым основанием и сильной кислотой в примерах была соль ацетат натрия. Уксусная кислота — слабая, т.к. ранее говорилось, что все органические кислоты слабые. Едкий натр — сильная щелочь. Это ошибка или есть такое исключение?
Полина, спасибо за то, что обратили внимание. Поправил. Конечно, ацетат натрия гидролизуется по аниону — уксусная кислота слабая
Здравствуйте) а будет ли CaCO3 подвергаться гидролизу?
Для CaCO3 вопрос не имеет смысла, так как он нерастворим
Здравствуйте, скажите, пожалуйста, какая среда будет в растворах кислых солей, например, NaHCO3, NaH2PO4, Na2HPO4?
NaHCO3 — щелочная, т.к. гидролиз HCO3− + H2O H2CO3 + OH− протекает в большей степени, чем диссоциация HCO3− = H+ + CO32-
NaH2PO4 — кислая, т.к. гидролиз H2PO4− + H2O H3PO4 + OH− протекает в меньшей степени, чем диссоциация H2PO4− H+ + HPO42−
Na2HPO4 — щелочная,т.к. гидролиз HPO42- + H2O < = > H2PO4− + OH− протекает в большей степени, чем диссоциация HPO42- = H+ + PO43-
Сегодня специально экспериментально определяли рН водных растворов дигидрофосфата натрия и гидросульфита натрия. Универсальный индикатор показал щелочную среду. Как понять нестыковку практики и эксперимента?!
Добрый день! Вероятно, вы перепутали вещества. Особенно интересно, откуда вы взяли гидросульфит. Свежий получали?
Добрый день. А как быть с нитратом серебра? Гидролизу он не подвергается. Его нужно запоминать как исключение?
Верно, слои серебра гидролизу по катиону серебра не подвергаются. Связано с устойчивостью комплекса [Ag(H2O)2]+, в виде которого преимущественно существуют ионы серебра в водном растворе
А какое отношение имеет этот комплексный ион (диаминсеребра) к вопросу о гидролизе нитрата серебра?
опечатка. исправил. там аквакомплекс.
Ну наконец-то нормальное, доходчиво объяснение, спасибо вам огромное!
Все для вас! Обращайтесь
Спасибо Вам огромное, доходчиво объясняете, сразу разобралась:)
Здравствуйте, подвергается ли гидролизу соль AgF? Или данная соль не подвергается гидролизу, как и AgNO3 ?
фторид серебра гидролизуется по аниону
Фторид серебра гидролизуется по катиону и аниону, т.к образован слабой кислотой и слабым основанием. Разве нет?
А хромат и дихромат ионы гидролизуются?
нет, хромовая и дихромовая кислоты — сильные
Просто в учебнике Новошинского профильном указано, что они сильные только по первой ступени, а по второй слабые. То есть гидролиз должен идти. При этом когда решаешь задания везде правильный ответ что не гидролизуются.
Действительно. Ну, выходит, что все вопросы где спрашивают про хроматы и дают как ответ отсутствие гидролиза неверны. Благо на реальном ЕГЭ их и не было еще. Спасибо за ценное замечание.
Здравствуйте Сергей! Если можно добавьте пожалуйста лекцию о гидролизе органических соединений. Ответьте пожалуйста на такой вопрос: В каких случаях при гидролизе тригалогензамещенных алканов образуется карбоновая кислота, а в каких соль карбоновой кислоты? И еще соли карбоновых кислот реагируют со спиртами? За ранее благодарна, Инна
Здравствуйте, Сергей! Если можно, хотелось бы увидеть лекцию о гидролизе органических соединений. Ответьте пожалуйста при каких условиях при гидролизе тригалогенпроизводных образуется карбоновая кислота, а при каких соль?
кислота ни в каких, гидролиза надо проводить щелочным раствором. У Доронькина можно и кислоту увидеть, на ЕГЭ это не увидите. Гидролиз геминальных тригалогенпроизводных всегда избытком щелочи с образованием соли
Спасибо, а гидролиз моно и дигалогенпроизводных, тоже всегда щелочной?
да
Здравствуйте, Сергей! Подскажите пожалуйста, чем можно сместить химическое равновесие в сторону продуктов реакции, если дано вот такое уравнение
СН3СН2Br + H2O = CH3CH2OH + HBr
Добавлением кислоты или щелочи?
щелочи, так как добавляя ее мы тем самым нейтрализуем бромоводородную кислоту, то есть снижаем ее концентрацию
Спасибо большое! С уважением, Инна
А как гидролизуется гидрокарбонат калия?
По аниону
При гидролизе сульфида калия среда какая будет слабощелочная или слабощелочная
Слабощелочная. В ЕГЭ таких формулировок не бывает, бывает только просто: кислая, нейтральная, щелочная
Без уточнений
Почему же не бывает? Вот на досроке за 2020, как раз-таки есть!
Проглядел оба варианта досрочного экзамена. Определять сильно/слабокислую среду там не нужно. Просто кислую, нейтральную и щелочную.
Ниже фрагменты из досрочных вариантов:
«НАЗВАНИЕ СОЛИ
А) пальмитат калия
Б) карбонат натрия
В) сульфат алюминия
Г) нитрат рубидия
СРЕДА РАСТВОРА
1) кислая
2) нейтральная
3) щелочная»
«НАЗВАНИЕ СОЛИ
А) нитрат меди(II)
Б) сульфид калия
В) ацетат аммония
Г) хлорид железа(III)
ОТНОШЕНИЕ К ГИДРОЛИЗУ
1) гидролизуется по катиону
2) гидролизуется по катиону и аниону
3) гидролизу не подвергается
4) гидролизуется по аниону»
никаких слов слабокислая, слабощелочная среда и т.д. тут нет.
добрый вечер Сергей!скажите пожалуйста как гидролизуется соль хлорид магния , если магнию соответствует средней силы основание
гидроксид магния — слабое основание.
Здравствуйте, а где можно почитать о гидролизе кислых и основных солей? Или это не требуется для ЕГЭ
Добрый день! Используем общее правило, как и для средних солей. Особых тонкостей никто спрашивать не будет.
Если гидросульфит, дигидрофосфат ионы при гидролизе солей, содержащих эти ионы и металлы сильных оснований, дают кислую среду, то какая среда будет, если произойдет гидролиз Mg(HSO3)2? Al(H2PO4)3?
В составе таких солей эти страшные ионы и металлы слабых оснований. Так какие продукты реакции будут и какая среда раствора?
В заданиях реальных ЕГЭ по химии среду таких солей не спрашивают.
Здравствуйте,обьясните пожалуйста,почему при образовании соли и воды в любой реакции не происходит ее гидролиза.например cuo+h2so4,cuso4 гидролизуется же.или те же карбонаты.
Добрый день! Если правильно понял вопрос, то могу ответить, что степень гидролиза у большинства солей не столь велика, чтобы сильно исказить форму их существования в растворе. Более того, в приведенном вами примере даже минимальный избыток серной кислоты по принципу смещения равновесия полностью подавит гидролиз сульфата меди (II).
Здравствуйте! Спасибо за Ваш бесценный труд!!! У меня такой вопрос: CuCO3 гидролизуется или это нерастворимая соль? На решуегэ в тестах стоит как гидролизующаяся неборатимо, когда как в таблице растворимости ЕГЭ как нерастворимая. В учебнике Новошинской как гидролизующаяся с образованием основной соли.
Добрый день! Благодарю за высокую оценку нашей работы. По поводу среднего карбоната меди CuCO3 могу сразу сказать, что на ЕГЭ мы его точно не увидим. Исходя из условий его получения, а это очень высокое давление CO2 вместо простого ионного обмена, вполне допускаю, что полученный продукт очень медленно будет реагировать с водой и превращаться в основную соль. Условно, отдает избыток угольной кислоты.
Спасибо большое!
На связи с вами!
Здравствуйте, подскажите пожалуйста,от чего зависит сила оснований?почему Agoh является сильным?
Добрый день! Сила основания зависит от его способности диссоциировать с образованием катиона и гидроксид-аниона, если говорить о теории Аррениуса. Гидроксид серебра — соединение неустойчивое, а в рамках ЕГЭ не нужно оценивать его основные свойства. Да и сделать это можно лишь по косвенным признакам.
У гидросульфита натрия среда кислая. Но во многих пособиях пишут, что у гидросульфата кислая. Какая среда у гидросульфата, он не гидролизуется как и сульфат натрия?
Добрый день! Гидролизу по аниону гидросульфат не подвергается, однако данный ион в значительной степени диссоциирует в растворе. В разбавленном — почти нацело, что создает выраженно кислую среду его раствора. Не забываем, что серная кислота — сильная по первой ступени и приближается к сильным по второй ступени.
Наличие каких ионов определяет характер среды солей?
(P.S. если можно, то развернутый ответ, пожалуйста.)
Добрый день! Среда в водном растворе зависит от баланса ионов Н(+) и ОН(-). Если их примерно равные концентрации, то такую среду мы называем нейтральной. Если концентрация Н(+) превышает концентрацию ОН(-), то среда будет кислой. В обратном случае станет щелочной.
Здравствуйте!
Скажите, пожалуйста, как определять среду растворов комплексных солей? (Например, Na[Al(OH)4])
Добрый день! В общем случае нужно оценить силу исходных кислоты и основания, а также устойчивость комплексного катиона или аниона. Иногда это не представляется возможным в силу неустойчивости, например, комплексной кислоты, как здесь. Тогда можно судить по косвенным признакам или опираться на эксперимент. Для ЕГЭ подобное не нужно. В приведенном примере среда будет щелочной.
Спасибо большое!
Обращайтесь
Здравствуйте!
Какая среда раствора будет у гидрида кальция, хлора и аммиака?
Добрый день! Чтобы ответить на этот вопрос, нужно оценить возможность взаимодействия веществ с водой, в том числе и обратимого, что получится. Гидрид кальция с водой реагирует мгновенно и необратимо, дает щелочь. Аммиак в растворе — слабое основание, а хлор в малой степени реагирует с водой с образованием кислот. Отсюда и делаем выводы.
Здравствуйте! Уточните, пожалуйста, взаимоlействие избытка гидросульфида натрия с солями трехвалентного железа можно заcимать так:
2FeCl3+6NaHS = 6NaCl + 2FeS + S + 3H2S
или можно только так:
2FeCl3+ NaHS = 2FeCl2+S+NaCl+HCl?
(аналогичный вопрос с избытком HI:
2FeCl3+6HI= 2FeI2 + I2 + 6Hl
или только так можно:
2FeCl3+2HI= 2FeCl2 + I2+2HCl)
Здравствуйте! Реализовать на практике вариант с недостатком сульфида и образованием только серы в качестве осадка можно, хотя и не так просто. С йодидами несколько другая история. Мы с коллегой стоим на позиции, что ионный обмен между FeCl2 и I(-) не имеет смысла, поэтому и писать в подобных реакциях FeI2 несколько нелогично.
Добрый день! Скажите, пожалуйста, говоря, что гидролиз солей эндотермический процесс- речь идет только об обратимом гидролизе? Какой тепловой эффект необратимого гидролиза?
Добрый день! Следует понимать, что тепловой эффект того или иного процесса зависит от многих факторов. В конкретном случае надежнее обратиться к справочным данным или рассчитать тепловой эффект по термодинамическим параметрам участников реакции. Однозначного ответа нет. В рамках ЕГЭ, если что, подобных тонкостей не увидим.
Здравствуйте!
Нужно ли для ЕГЭ писать реакции гидролиза солей (по катиону или по аниону)? Попадаются ли они в задачах? Или только необратимый гидролиз встречается?
Добрый день! Под запись просят только необратимый гидролиз. Представление об обратимом гидролизе солей в растворе иметь советую, полезно для 23 номера ЕГЭ.
Спасибо за интересные комментарии!
На связи с вами!
Здравствуйте! Спасибо большое за статью, у меня такой вопрос: как определять среду растворов двойных солей? Например, Na2Fe(SO4)2?
Добрый день! Расписать на две средние и посмотреть, как они повлияют по отдельности на среду.
Здравствуйте,как будет протекать гидролиз ацетата серебра? По катиону и аниону?
Добрый день! В рамках ЕГЭ не нужно. Будет по аниону.
Здравствуйте! Какова среда фторида серебра? Гидролизуется по аниону, по катиону гидролиза нет, тогда нейтральная?
Добрый день! Не в рамках ЕГЭ, но катион серебра практически не подвергается гидролизу в воде. Учитывая, что плавиковая кислота по рКа не слишком отстает от сильных кислот, среда в растворе AgF будет близка к нейтральной.
Здравствуйте можете объяснить, какая среда, и водородный показатель будет у NH3NO2
Добрый день! В рамках ЕГЭ не будет определения рН растворов солей, образованных слабой кислотой и слабым основанием.
Здравствуйте! В сравнении, какая среда уксусной кислоты и гидросульфита натрия, уксусной кислоты и гидросульфата натрия?
Добрый день! Первую пару нельзя сравнить так просто, да и в принципе не нужно знать для ЕГЭ, что у гидросульфитов кислая среда. Про вторую понятнее, поскольку гидросульфат, по сути, аналог серной кислоты. Диссоциирует полнее, среда кислее при равных концентрациях.
Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, как будет проходить гидролиз бинарных соединений по типу карбидов, нитридов, фосфидов, силицидов, боридов ?
Если это бинарные соединения двух неметаллов, например, BN ?
Добрый день! Закономерности гидролиза в большинстве случаев схожи, степени окисления в продуктах сохраняются. Нитрид бора — соединение устойчивое весь и я не уверен, будет ли оно в принципе гидролизоваться в каких-то разумных условиях.
Спасибо, а Вы знаете, как определить эту устойчивость в похожих соединениях, если заведомо не скажешь про силу их образующих ?
Понимаю, вопрос по отношению к экзамену косвенный, но всё-таки интересно.
Универсального совета нет, только развивать химические познания и эрудицию.
Ну что ж, это и был универсальный совет. Благодарю за помощь !!
Все для вас!
Здравствуйте. В задании 21 надо было сравнить среды растворов сульфида натрия и гидросульфида натрия. Объясните, пожалуйста, как это сделать.
Спасибо.
Добрый день! Такого задания не будет на ЕГЭ.
У вас есть статья про реакции обмена сопровождающиеся гидролизом? Cпасибо.
Добрый день! На стартовой странице сайта есть статья про прочерк и вопрос в таблице растворимости. В ней описывал такое явление.
Здравствуйте! а по поводу факторов, влияющих на гидролиз: если , допустим, соль гидролизуется по катиону, и к раствору добавить, например, соду, гидролиз ослабеет? и это происходит потому что сода, скажем, несет в себе щелочную среду?
Добрый день! Если есть гидролиз по катиону и добавить туда соду, то гидролиз усилится вплоть до необратимого. Для его ослабления можно добавить к раствору несколько капель сильной кислоты.
Спасибо! а если добавить нашатырный спирт? тоже ведь усилиться?
Да, верно. В зависимости от катиона могут еще пойти дополнительно процессы комплексообразования.
Здравствуйте! Как здОрово, что Ваш сайт — это не только полные материалы для подготовки к егэ, но «живой», всегда можно получить достоверный ответ от ученых! У меня возник такой вопрос, а карбонат серебра, получающийся в растворах по реакции ионного обмена, гидролизуется или выпадет в светло-желтый осадок?
Добрый день! Остается осадком, вполне устойчив.
Здравстуйет, а какую среду будет иметь водный раствор тетрагидроксалмината 3 натрия?
Добрый день! Щелочную среду.
Добрый день. А как гидролизуется глицинат магния (изначально в порошке). Водный раствор даёт щелочную реакцию, но и при смешивании с кислотами (уксус) тоже даёт щелочную реакцию. Как там может быть ? Спасибо
Добрый день! Наблюдаемая среда зависит от соотношения компонентов в растворе. Добавите больше кислоты — будет кислая.
Добрый день!
Подскажите, как определить у какой соли больше значение pH, у сульфида натрия или у ацетата калия? У сульфата цинка или у нитрата меди? Заранее благодарю!
Добрый день! Без знания констант кислотности/основности и расчета сделать это корректно нельзя. Не для ЕГЭ.
Спасибо!
Просто эти пары встретились в вариантах Доронькина 2022.
Не за что. Доронькина НЕ рекомендую использовать при подготовке к ЕГЭ.
Как узнать сильно щелочная среда или слабо щелочная
Добрый день! Понятие условное очень.